Modern Chemistry & Applications

Abstrait

Études spectrales, électrochimiques et orbitales moléculaires sur un nouveau ligand mixte binucléaire solvatochromique, les complexes de cuivre (II)

Taha A et Ahmed HM

Une nouvelle série de complexes de ligands mixtes binucléaires solvatochromiques de formule générale : Cu2(DMCHD)(Am)2X3 (où, DMCHD : 5,5-diméthyl cyclohexanate 1,3-dione, Am=N,N,N'-triméthyléthylènediamine (Me3en), N,N,N',N'- tétraméthyléthylènediamine (Me4en), ou N,N,N',N',N''-penta-méthyldiéthylènetriamine (Me5dien) et X=ClO4- ou Cl ont été synthétisés et caractérisés par des méthodes analytiques, spectrales, de conductance magnétique et molaire ainsi que par des mesures électrochimiques. Les valeurs de constante de formation pour le ligand HDMCHD avec divers ions métalliques sont bien inférieures à celles attendues pour des β-dicétones similaires, révélant une nature monobasique non identifiée de ce ligand. Les bandes d'absorption dd des complexes préparés dans des solvants donneurs faibles suggèrent un plan carré, un octaédrique déformé et/ou un trigonal déformé Géométries bipyramidales pour les complexes perchlorate et chlorure de diamine en plus des complexes triamine, respectivement. Cependant, une structure octaédrique a été identifiée pour les complexes dans des solvants donneurs forts. Les complexes perchlorate de diamine montrent un changement de couleur remarquable du violet au vert lorsque la basicité de Lewis du solvant donneur ou des anions augmente, tandis que le complexe chlorure est principalement affecté par l'acidité de Lewis du solvant accepteur. Les interactions spécifiques et non spécifiques des molécules de solvant avec les complexes ont été étudiées en utilisant le modèle de solvatation unifié. La force de l'oscillateur de bande de la transition dd a été calculée et discutée. Des mesures voltamétriques cycliques sur les complexes préparés dans différents solvants ont montré un processus de réduction quasi-réversible ou irréversible et principalement contrôlé par diffusion. Un tel comportement a été expliqué selon le mécanisme de l'EECE. Une corrélation linéaire a été trouvée entre le potentiel de réduction du Cu(II) et les données spectrales. Les paramètres structurels des ligands libres et de leurs complexes Cu(II) ont été calculés sur la base du niveau semi-empirique de PM3 et corrélés avec les données expérimentales.